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“我們的超純水，pH出了問(wèn)題。應(yīng)該是pH中性的超純水，經(jīng)酸度計(jì)測(cè)出來(lái)的結(jié)果竟然偏酸(或偏堿)，到底水質(zhì)出了什么問(wèn)題?到底是發(fā)生了什么事情呢？
通常，我們用18.2MΩ.cm來(lái)表示超純水的純凈程度到了極限(總鹽類濃度在1ppb以下），
{PPb是partsperbillion的縮寫(xiě)，系表示液體濃度的一種單位符號(hào)。
一般讀作1/10億，即10^9的代表符號(hào)，是1‰ppm。
10的-9次方數(shù)量級(jí),比較小的單位,類似的還有ppm,ppt等,分別是-6次和-12次.
此類名稱是根據(jù)具體情況表達(dá)為不同的標(biāo)準(zhǔn)化的量： ppm10-6(10的負(fù)6次方)相當(dāng)微克級(jí)
ppb10-9(10的負(fù)9次方)相當(dāng)納克級(jí)
ppt10-12(10的負(fù)12次方)相當(dāng)皮克級(jí)}
在這種情況之下，留在水中并可以導(dǎo)電的陰陽(yáng)離子，也只剩下1*10-7 M的[H+]及[OH-]了。
這時(shí)，二氧化碳→碳酸所帶來(lái)的酸堿變化就非常有趣了。首先，空氣中二氧化碳的濃度雖然只有0.035% (350ppm)，卻能與水產(chǎn)生化學(xué)變化，反應(yīng)如下：
CO2(g) + H2O(l) <-----> H2CO3(l)
雖然，碳酸是一種弱酸(Ka1=4.3×10-7)，但由于超純水中已無(wú)任何主導(dǎo)性的相對(duì)強(qiáng)酸，強(qiáng)堿，共軛酸，共軛堿的情況下，碳酸是唯一主導(dǎo)性弱酸，也是唯一[H+]離子的來(lái)源(忽略掉H2O的解離)。
Ka1=[H+][HCO3] /[H2CO3]=4.3×10-7
如有需要，我們可以在實(shí)驗(yàn)室里模擬出二氧化碳→碳酸→碳酸根離子的狀況，當(dāng)超純水開(kāi)始曝露在大氣下時(shí)，二氧化碳的溶解，就無(wú)可避免的持續(xù)下去，這時(shí)，我們可以由兩種方法來(lái)監(jiān)視這個(gè)過(guò)程(請(qǐng)參考附錄2)。
導(dǎo)電度會(huì)持續(xù)升高，通常，在一小時(shí)之內(nèi)，導(dǎo)電度會(huì)由0.055μS/㎝ (18.2MΩ.㎝)升高到0.25μS/㎝以上(4MΩ.㎝以下)，過(guò)程中水中總離子濃度提高到4.5倍以上。
pH會(huì)從7(中性)開(kāi)始持續(xù)性的下降，大約在一小時(shí)以內(nèi)，pH值會(huì)降至5.7，并還會(huì)緩步下降至4.7左右(約需兩天)，鮮有例外。
當(dāng)然，從這個(gè)不可逆現(xiàn)象看來(lái)，超純水是要現(xiàn)取現(xiàn)用的，任何方式的久放，除了會(huì)有容器造成的污染，及開(kāi)放下(open air)的灰塵/揮發(fā)性有機(jī)物/微生物等污染外，二氧化碳造成的導(dǎo)電度上升，pH下降是無(wú)法抗拒的。
特別要提的事情是，使用一般的pH meter來(lái)測(cè)超純水，其讀值是非常不穩(wěn)定的，原因如下;
一般性的pH meter皆設(shè)計(jì)使用在高離子強(qiáng)度(High ionic strength)的溶液中，而相對(duì)的，超純水卻是極度低離子強(qiáng)度(Ultra-low ionic strength)的溶液，實(shí)際上，市面上有低離子強(qiáng)度溶液專用的電極及靈敏度高的主機(jī)，如果不是使用這類型儀器，讀值就會(huì)有亂跳的現(xiàn)象，十分難以確認(rèn)。
鹽橋(同義字：salt bridge/diaphragm/junction等)阻塞，造成應(yīng)有功能喪失，導(dǎo)因于電極缺乏保養(yǎng)，而鹽橋多是使用疏松多孔的陶磁或鐵弗龍材質(zhì)做成，主要是做為電極內(nèi)外陰陽(yáng)離子平衡所用，但因缺乏定期清潔，在低離子強(qiáng)度的溶液下，所測(cè)到的超純水pH多為不合理的偏高，多數(shù)在9~11左右，如果遇到這種狀況，只要加入一小匙中性鹽(Neutral salt/KCl)以提高離子在鹽橋上的擴(kuò)散能力，少有例外的，pH值會(huì)在幾秒之內(nèi)掉到pH 7以下，理論上，中性的KCl不會(huì)改變pH的，改變的，只是離子強(qiáng)度而已。
一般實(shí)驗(yàn)室的pH meter常出現(xiàn)的問(wèn)題如下： (a) pH標(biāo)準(zhǔn)液經(jīng)常是過(guò)期的。 (b)電極不用時(shí)，確認(rèn)浸泡在3M的KCl溶液中。 (c)要經(jīng)常更換電極內(nèi)的參考電極溶液，否則會(huì)引起一連串毛病。
結(jié)論
基本上，檢測(cè)超純水的pH是無(wú)法證明水質(zhì)好壞，在二氧化碳可影響的pH范圍內(nèi)(pH 7→pH 4.5)，任何pH讀值僅能表示二氧化碳溶解及碳酸解離的程度，除此之外，不代表任何意義。
如果， pH讀值偏堿，表示可能是電極出了問(wèn)題(電極膜污染或老化，鹽橋阻塞，參考液污染等)，如果要測(cè)超純水的pH，等同于讓pH meter在極限條件下工作，對(duì)pH meter的工作能力是極具挑戰(zhàn)的。
不建議使用酸度計(jì)來(lái)證明水質(zhì)的好壞，因?yàn)闋砍兜囊蛩靥嗔耍砸圆唤佑|空氣的在線方式，檢測(cè)超純水的導(dǎo)電度，是最準(zhǔn)確并最穩(wěn)定的做法，可由實(shí)驗(yàn)及化學(xué)計(jì)算來(lái)證明，18.2MΩ.㎝的水，其陰/陽(yáng)離子總量必定低于1 ppb，足堪水質(zhì)指標(biāo)了。
